鋯石:鑽石的平價替代品,亦是地球的時間膠囊

大地瑰寶展示中,光彩耀目的鋯石其實蘊藏著非凡的學術研究價值。(圖/林郁伶)

鋯石 (zircon) 具有高折射率與火彩,因而閃亮耀眼常被當作鑽石的平價替代品。然而,它更耀眼的是其他礦物無法比擬的學術研究價值。因其獨特的化學成分與極高的穩定性,鋯石能保存跨越數十億年的地質時間紀錄。從火成作用、變質作用到沉積循環,鋯石見證了地球歷史的許多章節,成為地質學家最依賴的「時間膠囊」。

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鋯石的性質

鋯石屬於正方晶系,化學式為矽酸鋯 (ZrSiO4),為酸性岩漿的早期結晶礦物,是常見的附屬礦物 (accessory mineral),晶體常呈雙尖柱狀,長度通常在 0.1 – 0.3 mm 之間。在偉晶岩或火成碳酸岩中,偶爾可長成公分等級的巨晶。顏色很多,無色透明、淡黃、淡棕、粉紅、紫色、暗棕色皆屬常見。硬度為 7.5,略高於地表常見的石英與長石,因此較耐磨蝕。比重為 4.6 – 4.7,屬於重礦物(比重 >2.9 為重礦物),可利用重液法進行分離。

來自挪威塞蘭島的深棕紅色鋯石巨晶,形成於富含鋯元素的鹼性偉晶岩脈中。(圖/林郁伶)
來自挪威塞蘭島的深棕紅色鋯石巨晶,形成於富含鋯元素的鹼性偉晶岩脈中。(圖/林郁伶)

早期鑽石的替代品

無色透明的鋯石色散值高達 0.038,折射率高,因此切割拋光後會產生類似鑽石般耀眼閃爍的火彩,故曾經是鑽石的替代品。但鋯石有雙折射,性質較脆,比重也較高,硬度較低。其中天然藍色鋯石極為稀少,市價偏高。市面上常見的藍色鋯石多數是透過熱處理,將原本淡棕色的鋯石提升透明度並轉變顏色而成。由於此優化過程中並未添加任何外來物質,故經處理的鋯石仍被視為天然寶石。

不算鋯石也不是鑽石的蘇聯鑽

市面上常見的蘇聯鑽其實並非鋯石。1976 年,蘇聯列別捷夫物理研究所(Lebedev Physical Institute)的科學家掌握了大規模、低成本製造高品質大顆粒立方氧化鋯(cubic zircon, ZrO2)晶體的技術。雖然這項技術最初是為了雷射與光學領域所研發,但因立方氧化鋯像鑽石閃耀亮眼且造價便宜,適合作為流行飾品,即使弄丟也不心疼。儘管不具備保值性或收藏價值,仍受到人們的喜愛,並獲得「蘇聯鑽」的稱謂。

然而現在蘇聯鑽的地位面臨挑戰。例如,利用碳化矽做成的莫桑鑽(moissanite),導熱性接近鑽石,故測鑽筆無法區分。火彩更強,硬度達 9.25,比蘇聯鑽更像鑽石,更耐磨,但價格也比蘇聯鑽高。或者是利用純碳做成的實驗室培育鑽石(lab-grown diamond),物理性質以及化學成分與天然鑽石完全一樣。

那麼,自然界中是否存在天然的氧化鋯礦物呢?答案是有的,那就是極為罕見的斜鋯石(baddeleyite)。雖然成分同為 ZrO2,但斜鋯石屬於單斜晶系。常呈柱狀,顏色涵蓋無色、黃、綠至棕黑色,熔點高達 2700°C,不僅耐熱性極佳,也是鈾鉛定年的重要材料之一。斜鋯石多形成於 SiO2 含量較低的岩石中,如鐵鎂質較高的基性岩或碳酸岩,且斜鋯石通常不會與鋯石共生。這是因為若岩漿中 SiO2 含量足夠的話,鋯元素會傾向與 SiO2 結合形成鋯石。因此,斜鋯石常被視為低矽環境的指標礦物。

鋯石、斜鋯石、立方氧化鋯、金剛石之比較表(林郁伶整理)

鋯石斜鋯石立方氧化鋯 /
蘇聯鑽
金剛石 / 鑽石
英文名稱ZirconBaddeleyiteCubicZirconiaDiamond
化學式ZrSiO4(含微量 Hf、U、Th)ZrO2ZrO2C
比重4.6-4.75.5-6.05.6-6.03.52
硬度7.56.58.510
條痕白色白或淺黃硬度太高不易產生條痕硬度太高不易產生條痕
色散率*0.038 –0.058 – 0.0660.044
折射率nω=1.967-2.015
nε=1.920-1.960
nα=2.130
nβ=2.190
nγ=2.200
2.15 – 2.182.4175 – 2.4178
螢光金黃色(短波 UV)無螢光黃綠螢光(短波 UV)約 25-35% 有螢光反應,以藍色螢光較為常見。
*色散率越高,寶石的火光或火彩效果越好。高於0.03被視為高色散寶石。

同位素定年學中最重要的礦物

鋯石雖然只有沙粒大小,卻是同位素定年學中應用最廣泛、最可靠的礦物。它結晶時含鈾而排斥鉛,使鉛的初始含量非常低,幾乎沒有鉛。然而鈾會隨時間衰變成鉛,因此後來測到的鉛幾乎都是由鈾衰變來的子元素,使其鈾鉛年代能精準地反映其結晶年代。測定年代範圍極廣,從 44 億年前形成的最古老鋯石,到僅約 100 萬年前形成的年輕鋯石,其鈾鉛年代都能被精準測定。鋯石成分中並同時含有微量的 Hf、O、REE 等元素,可用以揭示岩漿來源、地殼演化與古環境資訊。

實體顯微鏡下的鋯石,閃亮耀眼,呈短柱狀至長柱狀。視野長寬約 1.4 mm x 1 mm。(圖/林郁伶)
實體顯微鏡下的鋯石,閃亮耀眼,呈短柱狀至長柱狀。視野長寬約 1.4 mm x 1 mm。(圖/林郁伶)
用以進行鈾鉛定年分析的碎屑鋯石靶,砂粒大小的鋯石是一顆顆時間膠囊。(圖/林郁伶)
用以進行鈾鉛定年分析的碎屑鋯石靶,直徑為 1 吋。砂粒大小的鋯石是一顆顆時間膠囊。(圖/林郁伶)

因為鋯石的硬度高、化學性質穩定、熔點高,不容易風化或溶解。即便經歷侵蝕、搬運、變質作用,它依然能保留內部的同位素比例、甚至保持大部分的樣貌。因此,一顆鋯石可以歷經多個地質週期,甚至能在後期熱事件中形成增生邊緣 (overgrowth rim)。想要觀察鋯石歷盡了多少滄桑,可以使用掃描式電子顯微鏡拍攝陰極射線發光影像 (SEM-CL image),協助判斷欲定年的位置與定年數據解釋。

火成鋯石 (igneous or magmatic zircon) 通常會具有良好的晶形,其陰極射線發光影像通常具有明顯的振盪環帶,這是因為鋯石形成時,反映了岩漿中微量元素的變化。變質鋯石 (metamorphic zircon) 的陰極射線影像缺乏此種環帶,而呈現雲霧狀或均勻狀,釷鈾比值 (Th/U) 範圍廣,釷鈾比值小於 0.1 者則通常為變質鋯石。此外,在沉積岩或沉積物中的鋯石會稱為碎屑鋯石 (detrital zircon),顯示其經過風化、侵蝕、搬運、沉積等作用。碎屑鋯石的年代頻譜可揭示沉積物來源與進行源 – 匯分析外,還能用以回推水系重組與流域變遷史,可了解板塊構造演化,甚至重建古大陸的拼貼歷史。

鋯石定年數據的解釋,需結合圖中陰極射線發光影像與分析結果中的釷鈾比值(白色數字為釷鈾比值(Th/ /U))來進行推論。(圖/林郁伶)
鋯石定年數據的解釋,需結合圖中陰極射線發光影像與分析結果中的釷鈾比值(白色數字為釷鈾比值 (Th/ /U))來進行推論。(圖/林郁伶)

最老的鋯石

目前已知地球上最古老的礦物,就是來自澳洲西部傑克丘 (Jack Hills) 地區變質礫岩中、形成於 44 億年前的鋯石。原本科學家推測,地球形成後經過長時間的隕石轟擊與火山作用,之後才冷卻而於 38 億年前出現板塊運動。然而傑克丘這些古老碎屑鋯石攜帶的地球化學訊息,讓科學家推論地球在形成後1億多年後,局部區域已出現大陸地殼與液態水。這也暗示了地球很有可能比過去推論更早形成適合生命起源的環境。

更有趣的是,在非洲撒哈拉沙漠發現的「黑美人」火星隕石 NWA7034 中,甚至找到了更老的鋯石!它形成於 44.5 億年前,顯示火星形成僅 1 億多年後就出現液態水,也暗示了火星當時可能有類似地球上的溫泉環境。

澳洲傑克丘變質礫岩中,含有地球上目前已知最老的鋯石。(圖/林郁伶)
澳洲傑克丘變質礫岩中,含有地球上目前已知最老的鋯石。(圖/林郁伶)

結語

鋯石能穩定並可靠地保存時間訊息,隨著同位素定年分析技術的進步,如今科學家已能快速、精準地獲取其年代與相關意義。雖然鋯石並非最亮眼奪目、人們競價想蒐藏或能增值的寶石礦物,但許多我們現在知道的地球演化故事,都是依靠鋯石提供證據,所以鋯石是科學家重建地質歷史不可或缺的一把鑰匙。

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